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133452626951 處理工藝的選擇
某茶多酚生產廠廢水主要包(bāo)括提取後的(de)剩餘母(mǔ)液(yè)和(hé)衝洗水,水質如表1所示。
由(yóu)茶(chá)多酚的生產工藝可知,廢水的成分與茶葉中的(de)水溶性成分基本相(xiàng)同,其中有機酸、糖(táng)分、氨基酸和果膠物(wù)質可生化性較好,生物(wù)堿的可生化性(xìng)還有待研究(但它的含量較少)。茶多酚在廢水中的含量最高,因而著重考察了對茶多酚的去除方法及廢 水可生化性的(de)變化。
茶多酚對細菌(包括厭氧、好氧(yǎng)及兼性細菌)有很強的抑製作用(yòng),茶多酚的抑菌能力(lì)與其(qí)濃度呈正比,且與立體結構有關。一般脂(zhī)型兒茶素(如EGCG、ECG等)抑菌(jun1)效果強於其(qí)他組分。有資料表(biǎo)明[2],茶多酚對大腸杆菌的最低抑製濃度為1000mg/L,而ECG、EGCG等對金黃色葡萄球菌的最小抑製濃度分別為160、250mg/L,但茶多酚的抑菌作用有很強的選擇性,可抑製有害菌群的(de)生長,但對(duì)黴菌、酵母菌(jun1)等正常菌群則有維持菌群(qún)平衡的作用。因(yīn)而(ér),有關資料報道[3],兒茶素雖然(rán)對細菌有抑製作用,但在厭氧條件下也可使汙泥馴化。
1.2 處理(lǐ)工藝的選擇
該廠廢水原采用活性汙泥法處理,但處理裝置每運行10d左右就出現菌膠團解體的現(xiàn)象。在(zài)試(shì)驗中(zhōng)廢水不經預處理而直接進(jìn)行好氧生化處理時(shí),在溫(wēn)度為35℃的條件下一般5~9d也出現了菌膠(jiāo)團解體現象。由(yóu)此可知,對該廢水直接進行好氧生化處理是(shì)不可行的,而實測該廢水(shuǐ)BOD5/COD=0.55(可生化性較好),與試驗現象不吻合。分析其原因主要是由於在測定BOD5時由於稀釋作用使得茶多酚的濃度和毒性降低,但這(zhè)一點沒有反映到BOD5/COD中。此外,考(kǎo)慮到該廠所處地(dì)區要求的排放標準為COD<100mg/L、BOD5<30mg/L,最後(hòu)確定廢水處理流程如圖1所示。
2 試驗(yàn)方法
取800mL廢水(shuǐ)進行燒杯試驗,投加Ca(OH)2調節pH值,然後投加一定量的混凝劑進行磁力攪(jiǎo)拌,靜沉1h後取上清液進行分析。
22 生化處理
取沉澱後的上清液進行水解酸化—接觸氧化試驗(yàn)。厭氧、好(hǎo)氧反應器均采用80mm×500mm的有機玻璃柱(厭氧柱內進行攪拌,好(hǎo)氧柱(zhù)內掛(guà)設軟性填(tián)料)。厭氧汙泥取自某工業廢 水處理站水解酸化池,好氧(yǎng)汙泥取自某(mǒu)城市(shì)汙水處理廠的二沉池排泥,汙泥在馴化一個多月(yuè)後開始進行(háng)測試。為了考察廢(fèi)水中汙(wū)染物濃(nóng)度的變化,進(jìn)一步確定該廢水在實(shí)際工程應用中所需(xū)的停留時間,采(cǎi)用間歇運行方式水解酸化(huà)24h後進入接觸氧化池(停(tíng)留(liú)時間為24h)。
2.3 後處理(lǐ)
取缺氧24h、好氧12h的生(shēng)化(huà)出水進行燒杯混凝沉澱試驗(與預處理相同)。
2.4 測定方法(fǎ)
COD:快速重鉻酸鉀法;BOD5:標準稀釋法;色度:稀釋倍數法;茶(chá)多(duō)酚:比色法。
3 結(jié)果與分析
3.1 預(yù)處(chù)理
廢水中的茶多酚在一(yī)定的pH值下會和金屬(shǔ)離子(如Al3+、Ca2+等)反應生成(chéng)難溶化合物,和某些過渡金屬離子會發生顯色反應,如投加含Fe2+、Fe3+的混凝劑時會生成有色絡合物,水的顏色會(huì)由黃色變成墨綠色,並且有酸臭味(wèi),反應式如下:
6R-OH+FeCl3→H3[Fe(OR)6](綠色(sè))+3HCl
為避免色度的產生,分別采用聚合氯化鋁(PAC)和Al2(SO4)3進行比較試驗,一方麵這兩種(zhǒng)物質可與茶多酚生成難溶化合物,另一方麵(miàn)通(tōng)過絮凝作用去除水中呈(chéng)膠體和微小懸浮狀態的有機和無機(jī)物質,減小了生化處理的負荷(hé)。由於廢水偏酸性(xìng),投加Ca(OH)2一方(fāng)麵可調節廢水的pH值,另一方麵(miàn)Ca2+也(yě)和茶多酚反應生成難溶化合物,進一步減少水(shuǐ)中茶多酚的含量,為(wéi)後續生化(huà)處理的順利進行提供了條件。茶多酚在堿(jiǎn)性條件下很容(róng)易氧化變(biàn)色(sè)
,控製pH值在6~7時的試驗結果見圖2、3。
由圖2、3可看出,投加PAC和Al2(SO4)3對(duì)茶多酚有較好的去除效(xiào)果。PAC的最佳投量為250mg/L,對COD的去除率為29%左右,對茶多酚的去除率為85%左右。Al2(SO4)3的最佳投量為500mg/L,對COD的去除率為35%左右,對茶多酚的去除率為86%左(zuǒ)右。考(kǎo)慮到Al2(SO4)3投量為500mg/L會導致水中硫酸(suān)鹽含量過高,影響後續厭氧生化處
理的效果[4],所以建議在實際工程中采用PAC作混凝(níng)劑(jì),但由於該(gāi)反應可(kě)逆,不能完全去除廢水中(zhōng)的茶多酚,試驗中發現如采用二次沉澱則可完全去除茶多酚,沉澱後的上
清液用Fe2+檢(jiǎn)測時不出現顯色反應。沉澱後上清液的BOD5/COD=0.57(與進水相差不大),但因茶多酚的去除將大大(dà)改善廢水的可生化(huà)性。
由於該廢水中所含大都(dōu)為天(tiān)然物質,其分子質量較大,而采(cǎi)用水解酸化可使水中(zhōng)的高分子物(wù)質在產酸菌的作用下分解為小分子,減少好氧處理的負荷,同時在厭氧條(tiáo)件下也可使廢水中殘留的(de)茶多(duō)酚(fēn)得到部分降解(jiě)。好氧采用接(jiē)觸氧化,微生物附著在填料(liào)上不易流失(shī),可適應間歇生產的要求。
為此,試驗期間進行(háng)了多次降解過程的測試(原水水溫為15.2℃,進水(shuǐ)COD為1166mg/L,茶(chá)多酚濃(nóng)度為145mg/L,汙(wū)泥濃(nóng)度3560mg/L),試驗結果表(biǎo)明,在水解酸化階段茶多酚的降(jiàng)解率很小,停留時間(jiān)為24h時降解率僅為18%。有關資料表(biǎo)明,兒茶素在(zài)厭氧條件下(xià)停(tíng)留3d酸化率僅為30%,由此可見茶多酚的可生(shēng)化性很差。水解酸化階段COD的降解率也很低,停留時間為24h時對COD的去除率僅(jǐn)為9.5%,但水解(jiě)酸化出水的(de)BOD5/COD值從進水的0.57提高到0.68左右(提高了19.3%),主要是由(yóu)於水解(jiě)酸化可將(jiāng)果膠(jiāo)、糖分等有機高分子降解(jiě)為小分子,便於後續好氧處理。在厭氧出水進入好氧後,由(yóu)於曝氣充氧使茶多酚在很(hěn)短(duǎn)的時間內全部被氧化。在好氧階段當停留時(shí)間為12h,出水COD從1056mg/L降到161mg/L,去除率(lǜ)為85%,但出水呈紅色且(qiě)色度>50倍(bèi)。分析原因主要是由於水(shuǐ)中一部分在預處理中尚未沉澱(diàn)下來(lái)的茶多酚在生(shēng)化處理時很難被降解,隻能被空氣氧化,由(yóu)酚(fēn)類變(biàn)成醌類、茶紅素而呈現(xiàn)紅色[5],因而在預處理階段(duàn)對茶多酚的去除是否完(wán)全對於廢水處理的(de)效果是至(zhì)關重要的。由於在預處理階段很難將茶多酚去除完全,而好氧對茶多酚基本沒(méi)有降解作用,雖然水解酸化對茶多酚的降(jiàng)解率很低,但為了盡可能地降低茶(chá)多(duō)酚的濃度和減小出水(shuǐ)的色度,水解酸化池應采用較長的停留時間。
3.3 後(hòu)處理
茶多酚廢水經預處理和生化處理後水質得到了明顯改善,但出水仍然不能達標,尤其是色度較大。為此,分(fèn)別采(cǎi)用(yòng)化學氧化、活性炭吸附和混凝(níng)沉澱進行後處理試驗。
化學氧化采用的氧化劑為NaClO,活性炭試驗(yàn)采用投加粉末活性炭,這兩者都存在投藥量過大、不經濟(jì)的問題。
混(hún)凝(níng)沉澱試驗(yàn)采用聚合鋁作混凝劑,試驗結果表明,對厭氧24h、好氧生化12h的(de)出水進行混凝沉澱處理,最佳投(tóu)藥量為80mg/L,沉澱1.0h後COD可降到80mg/L,出水色度<50倍,出水(shuǐ)清澈透明,完全達到該地區的廢水排放標準。
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